클로로메틸 페닐 술파이드와 글로로메틸-4-클로로페닐 술파이드의 가용매분해반응에 관한 예비적 연구

Preliminary Study on Solvolyses of Chloromethyl phenyl sulfide and Chloromethyl-4-chlorophenyl sulfide

  클로로메틸 페닐 술파이드와 클로로메틸-4-클로로페닐 술파이드의 가용매분해 반응속도는 비교적 빨라 0℃의 4-5가지 용매계에서 측정하였다. 두 화합물의 반응속도는 용매계의 물의 함량이 높을수록 증가하였고, 이온화 힘이 강한 용매에서 반응이 보다 빠르게 진행하였다. 또한 클로로메틸 페닐 술파이드가 클로로메틸-4-클로로페닐 술파이드 경우보다 가용매분해반응이 빠르게 나타났다. 이러한 결과들은 이 두 화합불의 반응 메카니즘이 이온성이 내포된 전이상태를 거치는 반응이라는 추정을 가능케한다. log(k/k<SUB>o</SUB>) 값을 이온화 힘(Y)이나 친핵성(N)만을 고려해 도시해 보면 엄밀한 직선관계가 성립되지 않음을 볼 때 Y 값 외에 N 값에도 어느정도 영향을 받는 확장된 Grunwald-Winstein 식이 적용되리라 추정된다.

  Chloromethyl phenyl sulfide (CMPS) and chloromethyl-4-chlorophenyl sulfide (CMCPS) tend to react a little too fast even at 0℃, especially in more ionizing solvents. The specific rates of solvolysis of CMPS and CMCPS were determined in several of the solvents at 0℃. Results show that these rates increased according as increasing amounts of water in sovents for each substrates, and that increased in highly ionzing power. And solvolysis of CMPS with solvents was faster than that of CMCPS with sovents. These results are suggested that the reactions have been proceeding via intimate ion pair intermediate. log(k/k<SUB>o</SUB>) vs Y (ionized power) or N (nucleophilicity) was not proper linear relationship and then suggested this solvolysis effected extended Grunwald Winstein equation that included weakly nucleophilic (N value) and highly ionizing (Y value).