이산화탄소 지중 주입에 의한 경상분지 사암의 용해반응 규명 및 용해 반응상수 계산

Study on the Dissolution of Sandstones in Gyeongsang Basin and the Calculation of Their Dissolution Coefficients under CO2 Injection Condition

국내 육상 이산화탄소 지중저장 후보지 중 하나로 거론되고 있는 경상분지 사암에 대하여 초임계CO2 주입에 의한 사암의 용해반응을 규명하는 실내 실험을 실시하였다. 초임계CO2로 존재하는 지중저장 온도/압력조건(100 bar와 50 oC) 을 재현한 스테인레스 셀(용량 110 ml) 내부에 지하수를 주입한 후, 공극률이 다른 3 종류의 경상분지 사암 시료에 대하여 슬랩으로 제작하여 표면을 폴리싱한 후 고압셀 하부에 고정시켜 지하수에 잠기게 하였으며, 초임계CO2를 주 입한 후 60 일 동안 지하수 용존 이온 농도 변화, 질량 변화, 광물의 평균 표면 거칠기 변화를 측정하였다. 사암의 물성 변화 실험에서는 채취한 3 종류의 경상분지 사암들을 원통형 코어 형태로 가공하여 대형 고온고압탱크(2 liter 용량)에 고정시켜 30 일 동안 반응 시킨 후 공극률, 건조밀도, 탄성파 속도, 일축압축강도 등을 측정하여 용해반응에 의한 사암의 물성변화를 규명하였다. 반응 시간에 따른 사암 코어의 무게를 측정하여 질량 변화에 따른 1차 용해반응 상수값(kd)을 계산하였으며, 이 용해상수를 이용하여 단위면적(cm2) 당 1 g의 사암시료가 완전히 용해되는데 걸리는 용해시간을 계산하였다. 사암 슬랩을 이용한 지중저장 조건에서 초임계CO2-사암-지하수 반응 실험 결과 Ca2+, Na+의 용해반응이 활발하게 일어나는 것으로 나타나, 이들 함량이 높은 사장석, 방해석 등을 중심으로 사암의 용해반응이 일 어남을 알 수 있었으며, 반응 30 일 후 초기 A사암 슬랩 무게의 0.66%가 반응에 의해 용해되었다. 경상분지 사암의 물성 변화 실험 결과, CO2 반응 30 일 동안 B사암과 C사암의 공극률은 초기 공극률 기준 16.2%와 7.4% 증가하는 반면, 건조밀도, 탄성파 속도 그리고 일축압축강도는 감소하는 경향을 보였으며, 이 결과는 초임계CO2와 반응하여 암 석의 용해반응에 의한 물성변화가 짧은 시간 동안 활발히 일어나고 있음을 의미한다. 계산된 용해반응상수값(kd)으로 부터 B사암과 C사암의 경우 사암에 주입된 CO2에 의하여 단위면적(cm2)당 1 g이 용해되는데 각각 평균 1,532 년과 329 년이 걸리는 것으로 나타나, CO2 지중저장 시 사암의 용해반응이 짧은 시간동안 활발히 일어날 수 있음을 입증 하였다. 주요어 :

Lab scale experiments to investigate the dissolution reaction among supercritical CO2-sandstone-groundwater by using sandstones from Gyeongsang basin were performed. High pressurized cell system (100 bar and 50oC) was designed to create supercritical CO2 in the cell, simulating the sub-surface CO2 storage site. The first-order dissolution coefficient (kd) of the sandstone was calculated by measuring the change of the weight of thin section or the concentration of ions dissolved in groundwater at the reaction time intervals. For 30 days of the supercritical CO2- sandstone-groundwater reaction, physical properties of sandstone cores in Gyeongsang basin were measured to investigate the effect of supercritical CO2 on the sandstone. The weight change of sandstone cores was also measured to calculate the dissolution coefficient and the dissolution time of 1 g per unit area (1 cm2) of each sandstone was quantitatively predicted. For the experiment using thin sections, mass of Ca2+ and Na+ dissolved in groundwater increased, suggesting that plagioclase and calcite of the sandstone would be significantly dissolved when it contacts with supercritical CO2 and groundwater at CO2 sequestration sites. 0.66% of the original thin section mass for the sandstone were dissolved after 30 days reaction. The average porosity for C sandstones was 8.183% and it increased to 8.789% after 30 days of the reaction. The average dry density, seismic velocity, and 1-D compression strength of sandstones decreased and these results were dependent on the porosity increase by the dissolution during the reaction. By using the first-order dissolution coefficient, the average time to dissolve 1 g of B and C sandstones per unit area (1 cm2) was calculated as 1,532 years and 329 years, respectively. From results, it was investigated that the physical property change of sandstones at Gyeongsang basin would rapidly occur when the supercritical CO2 was injected into CO2 sequestration sites.