N-비닐尿素와 醋酸비닐의 混成重合 (第2報). 라디칼混成重合에서의 溶媒效果

Copolymerization of N-Vinylurea and Vinyl Acetate (Ⅱ). Solvent Effects in Radical Copolymerization

N-비닐요소(VU)와 초산비닐(VAc)의 라디칼혼성중합을 $60^{\circ}C$에서 삼종류의 용매중에서 행하였다. VU-VAc혼성중합체를 methanolysis하여 VU-비닐알코올(VA)혼성중합체를 제조하고 이 VU-VA혼성중합체의 질소를 분석함으로써 VU-VAc 혼성중합의 단위체반응성비와 VU의 Q와 $\varrho$값을 구하였다. 중합용매로서 메탄올과 메탄올-티옥산을 사용한 경우에 얻어진 VU의 Q 및 e값은 이중결합에 >NCO-기를 가지는 다른 단위체의 Q 및 $\varrho$ 값과 비교된다. $\varrho$ 값은 VU의 요소기가 전자를 밀어주는 기라는 것을 시사한다. VU-VAc계의 혼성중합 파라미터에 VU는 큰 용매효과를 나타내며 이 결과는 중합온도에서 VU가 tautomer와 평형을 이루고 있는 것으로 하여 해석될 수 있다.

The free radical copolymeriaztion of N-vinylurea(VU) with vinyl acetate (VAc) was carried out at $60^{\circ}C$ in three solvents. VU-vinyl alcohol(VA) copolymers were prepared by the methanolysis of the VU-VAc copolymers. From the nitrogen content measurements of VU-VA copolymers, the monomer reactivity ratios for the VU-VAc copolymerization and the values of Alfrey-Price's Q and e for VU were determined. These Q and $\varrho$ values obtained in the cases of using methanol and methanol-dioxane as the polymerization solvents are comparable with those found for other monomers which have > NCO-pendent groups. The $\varrho$ value indicates that the urea group of VU is a electron-donating group. The copolymerization parameter of VU shows a strong effect of the solvents. These results are interpreted to be that VU is in equilibrium with its tautomer at the polymerization temperature.